Derivative Polarographic Study for a Reversible Electrode Reaction Coupled with a Preceding Chemical Equilibrium Part Ⅰ Theory

김명훈; Veriti P. Smith

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자료유형: 학술저널

저자정보: 김명훈 Veriti P. Smith

저널정보: 한국분석과학회 분석과학 분석과학 제2권 제2호

발행연도: 1989.12

수록면: 225 - 236 (12page)

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New methods are developed to characterize a reversible electrode reaction coupled with a prior chemical reaction (CrEr-type). This is accomplished by analyzing asymmetries found in peak shapes of the first and second-derivatives from DC polarographic current-potential curves. The derivatives are symmetrical for a reversible electrode process (Er-type), while the symmetry disappears for the kinetically coupled electron transfer process. Fine features of the current-potentia] relationships, which cannot be easily recognized from the original i-E curves, are readily revealed in the first and higher-order derivatives. Various parameters which characterize the peak asymmetry (such as ratios of half-peak-widths, ratios of peak-currents, and separations in peak-potentials) are derived to obtain kinetic information on the system.
Relationships are found between the parameters and the thermodynamic/kinetic constants (i.e., the equilibrium constant and the rate constant).

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