도자기 유약은 원료 조성, 소성 방법 등에 따라 다양한 특징이 나타난다. 유약의 색상은 첨가하는 금속산화물의 종류에 따라 달라지며, 흑유자 유약은 철산화물을 첨가하는 것으로 알려져 있다. 도자기 유약에 대한 분석은 주로 X선 형광 분석, 에너지 분산형 X선 분광 분석 등이 이루어졌다. 이를 통해 도자기의 성분 조성을 파악하고 시기별, 도요지별로 분류하려는 노력이 시도되었다. 그러나 발색제 결정은 유약 내에서 불균질하게 분산되어 있기 때문에 이에 대한 정보를 명확하게 파악하기 어렵다. 최근 들어 라만 분광 분석을 통한 다양한 연구가 수행되어 왔으나, 철산화물에 대한 연구는 표면에 침출된 특정 지점에 대해 일부 연구되었을 뿐 전반적으로 미비한 실정이다.
본 연구에서는 신안선에서 발견된 흑유자 중 6점을 분석하여 흑유자 유약의 특성을 파악하였다. 또한 소성 실험을 실시하여 흑유자 유약 내의 철산화물이 어떠한 변화 양상을 보이는지 알아보고자 하였다. 이에 대한 분석 결과를 각각 비교·분석하여 흑유자의 제작 방법과 도요지별 특성을 규명할 수 있는 기초 연구를 수행하고자 하였다.
화남 지방의 도요지인 차양요에서 제작된 흑유자는 홍당요 흑유자와 완전히 다른 특징을 보였고, 오히려 화북 지방의 자주요계 흑유자와 더 유사하였다. 차양요와 자주요계 흑유자 유약은 2개의 층위로 구분되었는데, 태토와 유약의 경계 부위에서 침상 결정이 있고 그 위로는 유리질이 관찰되었다. 뮬라이트(Mullite) 결정은 실리카(Silica)와 알루미나(Alumina)가 과포화되어 있는 유약의 성분 조성 등에 따라 소성 이후 냉각 단계에서 침상으로 형성되기도 한다. 또한 고온에서 소성한 경우에 유리질과 함께 남아있는 경우도 있는데, 자주요계와 차양요 흑유자가 이러한 경우에 해당하는 것으로 판단된다.
자주요계와 차양요 흑유자 유약은 라만 매핑 분석에서도 층위가 구분되었다. 적철석(Hematite)은 거의 나타나지 않았고 자철석(Magnetite)이 유약 전반에 걸쳐 확인되었으며, 특히 뮬라이트 침상 결정 영역에서 강하게 나타났다. 이로 보아 자철석은 태토와 인접한 부위에서 뮬라이트와 함께 밀집되는 것으로 보인다.
두 흑유자 유약의 차이는 유리질 영역에서 확인되었다. 자주요계 흑유자 유약 내 자철석은 차양요 흑유자 유약보다 더 넓게 분포하였다. 이러한 결과는 화북 지방의 흑유자가 화남 지방보다 소성 온도가 더 높다는 의견과 연관 지어 볼 때, 뮬라이트와 함께 밀집해있던 자철석이 소성 온도가 높아짐에 따라 점차 유리질 부위로 영역을 확장해가는 것으로 사료된다. 이러한 특징은 소성 실험 결과에서 1250℃ 이상의 고온부터 점차 적철석이 보이지 않고, 자철석이 유약 전반에 걸쳐 분포하는 것과 관계가 있는 것으로 판단된다. 따라서 자주요계 흑유자와 차양요 흑유자는 모두 1300℃ 내외의 고온에서 소성되었을 것으로 추정되며, 특히 자주요계 흑유자는 차양요 흑유자보다 더 높은 온도에서 소성되었을 것으로 추정된다. 다만 본 연구에서는 소성 시간에 대한 내용을 언급하지 않았으므로 이에 대한 추가적인 실험이 필요하다.
홍당요 흑유자 유약은 어두운 적갈색 계열로 발색되었다. 또한 유리질화가 완전히 이루어지지 못하였으며, 태토와의 경계 부위에서는 뮬라이트 침상 결정이 관찰되지 않았다. 또한 미용융 결정이 유약 내에 분포하고 있었는데, 소성 실험 결과 중 발색제가 과량 첨가된 경우에서 나타나는 특징이다. 따라서 홍당요 흑유자의 유약은 철산화물 함량이 매우 높을 것으로 추정된다. 이러한 결과를 소성 실험 결과와 연관 지어 볼 때, 홍당요 흑유자는 15 wt.% 이상의 철산화물을 첨가하여 시유한 후, 1200℃ 내외에서 소성된 것으로 추정된다.
본 연구는 신안선 발견 흑유자 유약에서 나타나는 라만 매핑 양상을 소성 실험 결과와 비교?분석하여 흑유자의 소성 조건을 규명하는 방법으로써 가능성을 확인하였다. 이러한 결과를 바탕으로 향후 다양한 지역 및 시대별 흑유자 유약에 대한 라만 매핑 데이터베이스가 구축된다면 흑유자의 제작 방법을 규명하는 분석 방법의 한 축으로 활용 가능할 것으로 기대된다.