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학위논문
저자정보

Haroon Ur Rasheed (충남대학교, 충남대학교 대학원)

지도교수
Kwang Bok Yi
발행연도
2020
저작권
충남대학교 논문은 저작권에 의해 보호받습니다.

이용수3

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이 논문의 연구 히스토리 (2)

초록· 키워드

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암모니아 (NH3)는 사람과 동물의 건강에 심각한 영향을 미치는 가장 중요한 가스 오염 물질입니다. 그러나 암모니아는 전 세계적으로 증가하는 인구를 지원하기 위해 화학 물질 및 비료 생산의 합성에 사용되었습니다. 산업적으로, Haber-Bosch 공정은 암모니아만을 독점적으로 생산하는 주요 기술이지만이 공정은 에너지 집약적 인 공정이며 많은 수의 탄소 배출을 유발합니다. 온화한 조건 하에서 암모니아의 전기 화학적 합성은 에너지 저장 및 운송에 이상적인 매체 인 암모니아 형태의 재생 에너지를 화학 에너지로 직접 변환 할 수 있기 때문에 최근 몇 년 동안 상당한 관심을 끌었다. 그리고 Haber?Bosch 공정과는 달리, 암모니아의 전기 화학 합성은 이산화탄소가 전혀없는 온화한 조건에서 작동 할 수있는 훨씬 환경 친화적 인 공정입니다. 그러나,이 공정은 암모니아 생성율이 좋지 않아 심각하게 방해받으며 여전히 연구 수준에 있으며 암모니아 수율이 낮기 때문에 미래 기술로 간주됩니다. 현재 연구는 암모니아 수율을 높이는 데 중점을두고 있지만, 상당한 암모니아 용량과 내구성을 가진 흡착제가 사용 가능한 경우 흡착 기술을 사용하여 암모니아 농도를 풍부하게 할 수 있습니다. 오랫동안 미량의 암모니아를 불순물로서 제거하기 위해 암모니아의 흡착이 오랫동안 적용되어 왔으며, 암모니아의 농축은 후방에서 시도되었다. 많은 흡착 물질 중에서, 금속-유기 골격은 높은 표면적 및 다공성으로 인한 기체 흡착 및 분리에 널리 사용되어왔다. 일부 사람들은 암모니아 흡착에 MIL-101(Cr)을 적용했으며 암모니아에 대한 뛰어난 용량과 안정성을보고했습니다. 또한, 흡착능을 향상시키기 위해 MIL-101(Cr) 표면에 다양한 작용기 또는 금속을 첨가하는 것에 대한 많은 연구가보고되어있다. 이 모든 후, MIL-101(Cr)에 의한 암모니아 흡착에 관한 간행물은 거의 없으며 암모니아 농축 및 다중 사이클 흡착에 대해서는 어떠한 MOF도 적용하지 않았다.
본 연구에서는 암모니아 농도에 대한 마그네슘 함침 된 MIL-101(Cr, Mg)의 흡착 및 탈착 특성에 대한 실험 및 해석을 수행 하였다. 우선, 수열 법을 이용하여 MIL-101 (Cr)을 제조 하였다. 시료의 열 안정성, 다공성 및 형태를 조사하기 위해 TGA, BET, SEM 및 XRD를 특징으로합니다. 특성화는 높은 다공성 및 열 안정성을 갖는 MIL-101(Cr) 결정의 성공적인 합성을 나타냈다. NH3-TPD 분석을 통해 MIL-101(Cr)은 실질적인 탈착 성능과 안정적인 TCD 피크를 보여 주었다. 따라서, MIL-101(Cr)의 높은 전위는 온도 변동 흡착을 이용한 암모니아 농축 공정에 대한 우수한 흡착제로 확인되었다.
다음으로, 질산 마그네슘 전구체 및 시약을 사용하여 흡착 능력을 향상시키기 위해 용매 열 합성에 의해 MIL-101(Cr)의 표면에 상이한 양의 Mg (0-2 mmol)을 로딩 하였다. 바이메탈 MIL-101(Cr, Mg) 샘플은 TGA, BET, SEM, EDS, 맵핑 및 NH3-TPD 분석에 의해 특성화되었다. 도핑 된 Mg를 MIL-101(Cr, Mg)에 균질하게 분산시키고 비 표면적 및 다공성을 증가시켰다. 상이한 양의 Mg를 함유하는 흡착제의 흡착 및 탈착 능력을 온도 변동을 갖는 고정층 반응기에서 다중 사이클 돌파 시험을 통해 측정 하였다. 그 결과, 1.0 mmol의 Mg가 로딩 된 MIL-101(Cr, Mg)은 많은 수의 흡착 및 탈착 사이클에서도 높은 열 안정성 및 우수한 흡착 성능을 나타내 었으며, 초기 암모니아 흡착 용량은 0.81 mmol NH3 /g 및 0.69 mmol NH3/g의 평균 흡착 용량. 이러한 결과는 NH3-TPD 분석 및 BET 분석 결과와 잘 일치합니다. 그 결과 암모니아의 농도에 1.0 mmol의 마그네슘이 적재 된 MIL-101(Cr, Mg)을 사용할 수 있다고 제안되었다.

목차

1. INTRODUCTION 1
1.1 Background 1
1.2 Purpose and Scope of Research 8
2. THEORETICAL BACKGROUND 11
2.1 Ammonia 11
2.1.1 Characteristics and Applications of Ammonia 11
2.1.2 Ammonia Synthesis Methods 13
2.1.2.1 Industrial Ammonia Synthesis 13
2.1.2.2 Electrochemical Ammonia Synthesis 17
2.1.2.3 Research Trends in Electrochemical Ammonia Synthesis
20
2.2 Adsorbent 25
2.2.1 Characteristics and Applications of Adsorbent 25
2.2.2 Metal-organic Framework (MOF) 31
2.2.2.1 Characteristics of MOFs 31
2.2.2.2 MIL-101(Cr) 36
i. Characteristics of MIL-101(Cr) 36
ii. Research Trends of MIL-101(Cr) for Ammonia Adsorption
38
2.3 Adsorption and Adsorption Processes 45
2.3.1 Adsorption 45
2.3.1.1 Adsorption Processes 45
2.3.1.2 Physical and Chemical Adsorption 47
2.3.1.3 Calculation of Adsorption Capacity 48
2.3.2 Adsorption Processes 51
2.3.2.1 Temperature Swing Adsorption 51
2.3.2.2 Pressure Swing Adsorption 52
3. EXPERIMENTAL 53
3.1 Materials 53
3.2 Sample Preparation 53
3.2.1 MIL-101(Cr) 53
3.2.2 MIL-101(Cr, Mg) 56
3.3 Characterization 58
3.4 Breakthrough Test 63
4. RESULTS AND DISCUSSION 67
4.1 MIL-101(Cr) 67
4.1.1 Characterization 67
4.1.1.1 BET 67
4.1.1.2 TGA 71
4.1.1.3 XRD 71
4.1.1.4 SEM 71
4.1.1.5 NH3-TPD 75
4.1.2 Breakthrough Test 77
4.2 MIL-101(Cr, Mg) 79
4.2.1 Characterization 79
4.2.1.1 BET 79
4.2.1.2 TGA 83
4.2.1.3 XRD 85
4.2.1.4 SEM, EDS, and Mapping 87
4.2.1.5 NH3-TPD 91
4.2.2 Breakthrough Test 93
5. CONCLUSION 97
REFERENCES 99
요약 114
ACKNOWLEDGMENT 117

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