본 연구에서는 복합 페로브스카이트 구조인 Ba(Mg0.5W0.5)O3계에서 Site치환이 소결 mechanism, 결정상 생성과 유전특성에 미치는 영향을 연구하였다.
A-site의 BaO를 SrO로 치환한 경우, 즉, (Ba1-xSrx)(Mg0.5W0.5)O3 (0 ≤ x ≤ 0.30) 조성의 경우, 모든 조성에서 1:1 규칙화 구조를 나타내었고 액상인 BaWO4 상이 생성되어 Ba(Mg0.5W0.5)O3의 소결성을 향상시키는 것으로 판단되었다. 또한, x=0.2 조성의 경우 품질계수는 99,000GHz 이상으로 순수 Ba(Mg0.5W0.5)O3의 품질계수 60,000GHz 보다 높은 값을 나타내었으며 공진주파수의 온도계수는 0ppm/℃로 나타났다. 이는 첨가된 SrO에 의해 Perovskite 구조의 tolerance factor를 감소시켰기 때문으로 판단되었다.
B-site의 MgO와 WO3를 각각 Y2O3와 TiO2로 치환한 경우, 즉, Ba(Mg0.5-2xY2xW0.5-xTix)O3, 0.005≤x≤ 0.05 조성의 경우 모든 조성에서 1:1 규칙화 구조를 나타내었으며 액상인 BaWO4상은 나타나지 않았다. Y2O3와 TiO2의 첨가량이 증가함에 따라 격자상수는 지속적으로 증가하였으며 이는 첨가된 Y2O3와 TiO2가 Ba(Mg0.5W0.5)O3의 격자내에 고용되었기 때문으로 판단된다. 첨가량이 증가함에 따라 격자상수가 증가하는 이유는 격자내에 고용된 Y3+의 이온반경(0.90Å)이 모재인 Mg2+의 이온반경 (0.72Å)보다 크기 때문으로 판단된다. Y2O3와 TiO2의 첨가량이 증가하면서 유전율이 지속적으로 증가하였으며 Y3+의 이온분극률 (3.81 Å3)이 모재내 Mg2+의 이온분극률 (1.32Å3)보다 크기 때문으로 판단된다.
A-site와 B-site를 동시에 치환한 (Ba1-xSrx-yNay)(Mg0.5-yYyW0.5)O3계, 0.15≤x≤0.30, 0≤y≤0.04계의 경우 전조성에서 1:1 규칙화를 나타내었으며 이차상인 BaWO4상이 생성되었다. SrO와 Y2O3 첨가량이 증가함에 따라서 BaWO4 피크의 강도가 증가하는 것으로 나타났으며 Na+는 Ba(Mg0.5W0.5)O3의 고온 안정성을 저해하는 것으로 판단되었다. (Ba0.80Sr0.19Na0.01)(Mg0.49Y0.01W0.5)O3 조성에서 유전율은 19.5, 품질계수는 193,794GHz, 공진주파수의 온도계수는 0 ppm/℃의 유전특성을 나타내었다.
The effect of substitution in the Ba(Mg0.5W0.5)O3 system on the sintering mechanism, phase evolution, and microwave dielectric properties was investigated.
The SrO substituted compositions on BaO of A-site, i.e., (Ba1-xSrx)(Mg0.5W0.5)O3 (0 ≤ x ≤ 0.30), showed 1:1 ordered structure and enhanced the sinterability by the formation of liquid BaWO4. The quality factor of the composition of x=0.2 showed 99,000 GHz which was higher than that of Ba(Mg0.5W0.5)O3 of 60,000 GHz. It is suggested that substituted SrO reduced the tolerance factor of the perovskite structure.
The Y2O3 and TiO2 substituted compositions on MgO and WO3, respectively, of B-site, i.e., Ba(Mg0.5-2xY2xW0.5-xTix)O3, 0.005≤x≤ 0.05, also showed 1:1 ordered structure but he formation of liquid BaWO4 not occurred. As the contents of Y2O3 and TiO2 increased, the lattice parameter linearly increased because the ionic radius of Y3+ (0.90 Å) is larger than that of Mg2+ (0.72 Å). As the contents of Y2O3 and TiO2 increased, the dielectric constant consistently increased because the ionic polarizability of Y3+ (3.81 Å3) is larger than that of Mg2+ (1.32 Å3).
The simultaneously substituted compositions on A-site and B-site, i.e., (Ba1-xSrx-yNay)(Mg0.5-yYyW0.5)O3, 0.15≤x≤0.30, 0≤y≤0.04, showed 1:1 ordered structure and the secondary phase of BaWO4 was observed. As the contents of SrO and Y2O3 increased, the intensity of diffracted peak for BaWO4 increased, implying that the substituted Na+ disrupted the high temperature stability of Ba(Mg0.5W0.5)O3. The dielectric constant, quality factor, and temperature coefficient of resonant frequency of (Ba0.80Sr0.19Na0.01)(Mg0.49Y0.01W0.5)O3 composition was 19.5, 193,794 GHz, and 0 ppm/℃, respectively.