현재 국내에서는 소면적 작물의 수요와 생산량이 매년 증가하고 있기 때문에, 소면적 작물의 미등록 농약에 대한 잔류허용기준 설정이 시급하며, 농산품을 가공하였을 때의 안전성 확보가 필요하다. 본 연구는 소면적 작물 중 제 1군의 대표작물인 엇갈이 배추에 대해 구조적으로 비슷한 triazole계 살균제 hexaconazole과 myclobutanil을 살포하여 잔류특성을 확인한 후 group MRL을 제안하였다. Hexaconazole의 최대 잔류량은 수확 14 일 전 3회 살포한 처리구에서 0.18 mg/kg, myclobutanil은 2.49 mg/kg이었다. 포장 실험 데이터를 바탕으로 소면적 작물 제 1군의 group MRL 설정은 0 일차 처리구를 제외한 최대값의 잔류량을 가지는 17-10-3 처리구의 3배 수준으로 hexaconazole은 0.3 mg/kg, myclobutanil은 1.0 mg/kg으로 제안할 수 있다. 포장 실험을 통해 수확한 엇갈이 배추를 김치와 배춧국으로 가공하였으며 이에 대한 잔류량과 가공 및 감소계수를 산출하였다. 엇갈이 배추 김치 가공과정을 거치면서 hexaconazole의 경우 초기 잔류량에 비해 세척 과정에서 65.43% 절임 과정에서 70.54 ∼ 77.00% 감소하였으며 김치냉장고 저장 기간 중 79.94 ∼ 94.36%, 실온 보관의 경우 81.82 ∼ 94.36% 감소하였다. Myclobutanil의 경우 초기 잔류량에 비해 세척 과정에서 40.22% 절임 과정에서 54.61 ∼ 65.93% 감소하였으며 김치냉장고 저장 기간 중 59.23 ∼ 69.29%, 실온 보관의 경우 58.14 ∼ 78.26% 감소하였다. 배춧국으로의 가공과정을 거치면서 hexaconazole의 경우 초기 잔류량에 비해 데침 과정에서 80.63% 감소하였으며 침지 과정에서 93.13 ∼ 93.75%, 끓임 과정에서 93.13 ∼ 96.25% 감소하였다. Myclobutanil의 경우 초기 잔류량에 비해 데침 과정에서 46.03% 감소하였으며 침지 과정에서 47.13 ∼ 49.88%, 끓임 과정에서 66.41 ∼ 70.26% 감소하였다. 전체적으로 엇갈이 배추를 김치와 배춧국으로 가공하였을 때, hexaconazole은 초기 잔류량에 비해 최대 94.36 ∼ 96.25%까지 감소하였으며, myclobutanil의 경우 70.26 ∼ 78.26%까지 감소하였다. Hexaconazole의 가공계수는 김치 가공과정 중 0.06 ∼ 0.32, 배춧국 가공과정 중 0.04 ∼ 0.21이었으며, 감소 계수는 0.22 ∼ 0.33이었다. Myclobutanil의 가공계수는 김치 가공과정 중 0.23 ∼ 0.54, 배춧국 가공과정 중 0.31 ∼ 0.57이었으며, 감소계수는 0.44 ∼ 0.60이었다. 추가적으로 진행한 pH 실험 결과 hexaconazole이 myclobutanil보다 더 큰 변화를 보여 영향을 더 받았을 것으로 사료되며, 김치즙에서의 실험 결과 hexaconazole은 초기 잔류량에 비해 12.83 ∼ 21.65% 감소하였으며, myclobutanil은 8.38 ∼ 14.36% 감소하였다. 두 농약의 구조적 차이를 바탕으로, hexaconazole에 포함된 hydroxyl group이 myclobutanil의 cyano group보다 미생물을 포함한 외부 환경적인 영향을 더 크게 받은 것으로 보인다.
Since the demand and production of minor crops are increasing every year in Korea, it is important to establish the maximum residue limit for unregistered pesticides of minor crops, also necessary to secure safety when agricultural products are processed. In this study, recommended a group MRL on Korean cabbage, which was representative crop among the first group of minor crops, after spraying of triazole fungicides, hexaconazole and myclobutanil, which have similar structure with each other. The maximum residual amounts of hexaconazole and myclobutanil were 0.18 mg/kg and 2.49 mg/kg, respectively for the 3 times treatments on 14 days prior to harvest. Based on the data of field experiment, the group MRL about group 1 of minor crops were recommended at 0.3 mg/kg and 1.0 mg/kg for hexaconazole and myclobutanil, respectively, which is 3 times of the maximum residues at the treatment on 17-10-3 days except for 0th treatment. The harvested Korean cabbage was processed for Kimchi and cabbage soup. Processing and reduction factors were calculated along with their residueal amounts. The residual amounts of hexaconazole and myclobutanil in Korean cabbage were dissipated by up to 94.36 ∼ 96.25% and 70.26 ∼ 78.26%, respectively, through Kimchi and cabbage soup processing. The processing and reduction factors of hexaconazole were 0.04 ∼ 0.32 and 0.22 ∼ 0.33, respectively, and those of myclobutanil were 0.23 ∼ 0.57 and 0.44 ∼ 0.60, respectively. As a result of the additional pH experiment, hexaconazole were more affected than myclobutanil. Residual amounts of hexaconazole were decreased up to 12.83 ∼ 21.65% and myclobutanil up to 8.38 ~ 14.36% during Kimchi juice experiment. Based on the structural differences between the triazole fungicides, hexaconazole, contained the hydroxyl group, seemed to have more environmental effect, including microorganisms than myclobutanil, contained the cyano group. Therefore, we recommended group MRL about group 1 of minor crops at 0.3 mg/kg and 1.0 mg/kg for hexaconazole and myclobutanil, respectively, and there are many environmental factors as well as physico-chemical properties of pesticides affecting residual amounts during processing process.
Ⅰ. 서 론 1Ⅱ. 엇갈이 배추 잔류허용기준 설정 51. 재료 및 방법 51) 시약 52) 시험 작물 약제 살포 및 시료 수확 83) 농약의 잔류량에 대한 조사 9(1) 표준용액 조제 및 검량선 작성 9(2) 잔류농약분석 9(3) 회수율 시험 및 검출한계 13(4) 반감기 산출 132. 결과 및 고찰 141) 시험 포장의 재배환경 142) 분석법의 검증 15(1) 검량선 작성 15(2) 회수율 시험 및 검출한계 163) 포장시험 중 잔류농약 분석 및 잔류허용기준 설정 17(1) 엇갈이 배추 중 잔류 시험 결과 17(2) 엇갈이 배추 중 반감기 산출 18(3) 추천 group MRL 설정 20Ⅲ. 엇갈이 배추 가공 211. 재료 및 방법 211) 초기 잔류농약 분석 212) 엇갈이 배추의 가공 및 조리 21(1) 엇갈이 배추 김치 가공 21① 세척 21② 절임 22③ 양념 제조 및 저장 22(2) 엇갈이 배춧국 조리 24① 데침 24② 배춧국 조리 243) 가공계수 및 감소계수 산출 254) 엇갈이 배추 김치 pH 측정 및 buffer 실험 26(1) 엇갈이 배추 김치 pH 측정 26(2) pH buffer 용액 제조 265) 엇갈이 배추 김치즙 실험 272. 결과 및 고찰 281) 엇갈이 배추 김치 및 배춧국의 가공과정에 따른 잔류량 변화 28(1) 엇갈이 배추 중 초기 잔류량 28(2) 회수율 시험 29(3) 가공 전후 엇갈이 배추의 무게 변화 30(4) 가공된 엇갈이 배추의 농약 잔류특성 32(5) 가공계수 및 감소계수 산출 372) 엇갈이 배추 김치의 pH 변화 42(1) 저장 기간에 따른 김치의 pH 변화 42(2) pH buffer 용액의 pH 변화 443) 엇갈이 배추 김치즙에 의한 잔류량 변화 47Ⅳ. 요 약 49Ⅴ. 참 고 문 헌 51Ⅵ. 영 문 초 록 55